保健食品市(shì)場目前存在一(yī)些突出問題。違法企業(yè)為(wèi)了增強産品功效,非法添加藥物(wù),坑害消費(fèi)者;有的商家虛假宣傳、誇大功效,甚至把保健食品吹成“神藥”,欺騙消費(fèi)者。今年(nián)7月(yuè),央視報(bào)道了一(yī)起覆蓋全國(guó)的制售有毒有害假冒保健食品案,案件(jiàn)涉及的降血糖類保健食品,經專業(yè)檢測機(jī)構分析,其中都含有不同程度的西(xī)藥成分,共抓獲犯罪嫌疑人13人,查獲假冒保健食品十萬多(duō)盒,案值16億元,涉案金額之大令人觸目驚心。
今年(nián)5月(yuè),中共中央、國(guó)務院印發《關于深化改革加強食品安全工(gōng)作的意見(jiàn)》,明确要求推進保健食品注冊備案雙軌運行,實施保健食品行業(yè)專項清理整治行動。8月(yuè),市(shì)場監管總局正式發布《保健食品标注警示用語指南(nán)》和《保健食品原料目錄與保健功能(néng)目錄管理辦法》,明年(nián)起全國(guó)所有保健食品須醒目标明:保健食品不是藥物(wù),不能(néng)代替藥物(wù)治療疾病!
然而由于非法添加的化學藥品種類繁多(duō),不法分子借機(jī)尋找限量标準規定之外的其他替代品以逃避法律的監管。面對保健品非法添加的檢測分析存在諸多(duō)難點,一(yī)種快速篩查定性的方法已經變得非常重要。
參考2017年(nián)11月(yuè)原國(guó)家食品藥品監督管理總局發布的BJS 201710《保健食品中75種非法添加化學藥物(wù)的檢測》(LCMSMS)以及2018年(nián)7月(yuè)發布BJS 201805《食品中那非類物(wù)質的測定》 (LCMSMS/QTOF)。
高(gāo)分辨質譜QTOF儀器(qì)可以進行精确分子量測定,在未知化合物(wù)定性篩查領域具有廣泛應用。近期,研究人員(yuán)使用島津LCMS-9030四極杆飛(fēi)行時間質譜儀建立了保健品中非法添加檢測的快速篩查分析方法。該方法可以一(yī)針進樣完成229個(gè)非法添加品種篩查分析,覆蓋九大類非法添加。
一(yī)、島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數據庫
島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數據庫含有229種化合物(wù)涉及九類化合物(wù)(如減肥、降脂、降糖、降壓、鎮痛、抗疲勞、鎮靜(jìng)安神、抗精神病以及排毒養顔等),具體特點如下(xià)圖,可快速方便的實現方法創建及樣品檢測。
二、島津LCMS-Q-TOF快速篩查定性保健品種非法添加
利用島津LabSolutions Insight Explore中Formula Predictor分子式預測功能(néng)可以實現基于一(yī)級準确質荷比、同位素豐度比的匹配定性,得分在70分以上(shàng),可以判定為(wèi)疑似目标物(wù)。
将實際樣品采集的二級質譜圖信息與譜庫中的多(duō)級質譜信息進行匹配,匹配得分>60的非法添加物(wù)可判定為(wèi)目标物(wù)。
無多(duō)級質譜庫,基于軟件(jiàn)輔助定性
保健品非法添加的一(yī)大特點就(jiù)是一(yī)旦被列入檢測項目,市(shì)面上(shàng)也就(jiù)少有添加,所以非法添加的種類在不斷更新,對于檢測标準以及多(duō)級質譜庫以外的未知物(wù)的定性,是非法添加檢測的難點、痛點。
利用ACD軟件(jiàn)碎片離子分析功能(néng),給出化合物(wù)的理論多(duō)級碎片離子信息,将實測二級質譜信息與理論碎片離子匹配,輔助進行多(duō)級質譜解析,判定目标物(wù)。
三、實際樣品分析
某保健品片劑按照(zhào)前述方法處理上(shàng)機(jī),5.993 min總離子流出峰,下(xià)圖為(wèi)其一(yī)級提取離子流圖。
下(xià)圖為(wèi)同位素豐度比與理論值的匹配度得分。結果顯示,C27H33N3O6S排名第一(yī),檢索得分為(wèi)95.60分,與格列喹酮的元素組成一(yī)緻。
将樣品的碎片離子信息與譜庫中的碎片離子信息進行匹配,ACD軟件(jiàn)根據匹配結果,給出相(xiàng)似度得分。下(xià)圖為(wèi)格列喹酮的二級質譜匹配結果,可以明顯看(kàn)到(dào)主要的特征碎片與譜庫匹配良好,格列喹酮二級匹配得分為(wèi)70.38分,因此可以确定樣品中含有格列喹酮。
島津四極杆飛(fēi)行時間質譜儀LCMS-9030,通(tōng)過保健品及中藥非法添加方法包,利用目标化合物(wù)一(yī)級精确質荷比、保留時間、同位素豐度比等信息,結合二級譜庫搜索或定性軟件(jiàn)輔助,實現了無需對照(zhào)品同時篩查保健品中229種非法添加藥物(wù)的需求。由于島津高(gāo)分辨質譜的出色性能(néng),該方法快速、準确,分析通(tōng)量高(gāo),為(wèi)保健品的安全保駕護航。
附錄:LCMS-Q-TOF 229種保健品及中藥非法添加數據庫化合物(wù)清單